热塑性聚氨酯弹性体,又称热塑性聚氨酯橡胶,简称TPU,是一种热塑性聚氨酯橡胶(AB)N型嵌段线性聚合物。A是聚合物(1000-6000)聚酯或聚醚,B是2-12个直链碳原子的二醇,AB链段之间的化学结构为二异氰酸酯。
热塑性聚氨酯橡胶通过分子间氢键或大分子链轻微交联,这两种交联结构随着温度的升高或降低而可逆。分子间力在熔融或溶液状态下减弱,但在冷却或溶剂挥发后,强分子间力连接在一起,恢复了原有的固体性质。典型的TPU,如氨纶。
TPU结构与物理性质的关系
1.链段结构
TPU分子中的A链段使大分子链易于旋转,给聚氨酯橡胶良好的弹性,降低聚合物的软化点和二次转化点,降低硬度和机械强度。B链段抑制大分子链的旋转,提高聚合物的软化点和二次转化点,增加硬度和机械强度,降低弹性。通过调整A和B的摩尔比,可以制备不同机械性能的聚氨酯弹性体.
2.交联结构
在TPU交联结构中,除了一级交联外,还必须考虑分子间氢键形成的二级交联。聚氨酯交联键不同于羟基橡胶的硫化结构。氨基甲酸酯基、缩二脲基、脲基甲酸酯基定期间隔排列成刚性链段,橡胶网络结构规则,耐磨性优异。
其次,由于聚氨酯橡胶含有许多高内聚能基团,如脲或氨基甲酸酯基团,分子链之间形成的氢键强度高,氢键形成的二次交联键对聚氨酯橡胶的性能也有重要影响。二次交联一方面使聚氨酯橡胶具有热固性弹性体的特性,另一方面是虚拟交联,交联条件取决于温度。
随着温度的升高,交联逐渐减弱消失,聚合物具有一定的流动性,可以进行热塑性加工。当温度下降时,交联逐渐恢复并再次形成。加入少量填料,分子间距增大,分子间形成氢键的能力减弱,强度急剧下降。
3.群体的稳定性
研究表明,聚氨酯橡胶的稳定性由高到低依次为酯、醚、脲、氨基甲酸酯和缩二脲。在老化过程中,缩二脲和脲基甲酸酯之间的交联键首先断裂,然后氨基甲酸酯和脲之间的键断裂,即主链断裂。
聚氨酯橡胶的性能
TPU的弹性模量介于橡胶和塑料之间,其特点是硬度和弹性,这是其他橡胶和塑料所没有的。
TPU可分为聚酯型和聚醚型。与物理性能相比,聚酯型具有更好的低硬度橡胶性能,而聚醚型具有更好的高硬度橡胶性能。聚酯橡胶具有更好的耐油性、耐热性和与金属的附着力,而聚醚橡胶具有更好的耐水解性、耐寒性和抗菌性。